或许有人还记得亚里士多德那本致命的书，它在翁贝托·埃科 1980 年的小说《玫瑰的名字》中扮演着至关重要的角色。这本书被一个疯狂的本笃会僧侣毒害，在 14 世纪的意大利修道院里造成了巨大的破坏，杀死了所有不小心舔手指翻阅有毒书页的读者。现实中会发生这样的事情吗？书籍中毒？我们最近的研究表明确实如此。我们在南丹麦大学图书馆的馆藏中发现了三本关于不同历史题材的稀有书籍，它们的封面含有高浓度的砷。这些书来自 16 世纪和 17 世纪。通过进行一系列 X 射线荧光分析（微 XRF），我们检测出了这些书籍的毒性。这项技术通过分析材料在被高能 X 射线轰击时发出的特征性“二次”辐射来显示材料的化学光谱。微 XRF 技术广泛应用于考古学和艺术领域，例如在研究陶器和绘画的化学元素时。
耀眼的绿色
我们将这三本稀有书籍带到 X 射线实验室，是因为图书馆此前发现，用于制作其封面的材料是中世纪手稿的碎片，例如罗马法和教会法的抄本。欧洲的装订商在 16 世纪和 17 世纪确实经常 回收旧羊皮纸，这已是广为人知的事实。
我们试图识别用过的拉丁文文本，或者至少读出部分内容。但后来我们发现，由于一层厚厚的绿色颜料覆盖了旧的笔迹，书脊上的拉丁文文本很难辨认。所以我们把它们带到了实验室。我们的想法是利用微 XRF 过滤掉颜料层，并聚焦于其下方墨水的化学元素，例如铁和钙，希望能让大学研究人员更容易辨认这些文字。
但 XRF 分析显示，绿色的颜料层是砷。这种化学元素是世界上最剧毒的物质之一，暴露于其中可能导致各种中毒症状、癌症的发生，甚至死亡。
砷 (As) 是一种普遍存在的天然存在的类金属元素。在自然界中，砷通常与其他元素（如碳和氢）结合。这被称为有机砷。无机砷，可以以纯金属形式存在，也可以以化合物形式存在，是危害性更大的一种。砷的毒性不会随时间减弱。
根据接触的类型和持续时间，砷中毒的各种症状包括胃部刺激、肠部刺激、恶心、腹泻、皮肤变化以及肺部刺激。
认为书封上发现的绿色含砷颜料是巴黎绿，即三砷酸二乙酸铜或乙酰亚砷酸铜 Cu(C₂H₃O₂)₂·3Cu(AsO₂)₂。由于其鲜艳的绿色，与流行的宝石相似，也被称为“祖母绿”。
这种含砷颜料——一种结晶粉末——易于制造，并且在多个领域被广泛使用，尤其是在 19 世纪。粉末颗粒的大小会影响颜色的色调，如油画和漆器所示。较大的颗粒会产生明显的深绿色——较小的颗粒会产生较浅的绿色。该颜料尤其以其色彩的鲜艳度和抗褪色性而闻名。
过去的颜料
巴黎绿的工业化生产于 19 世纪初在欧洲启动。印象派和后印象派画家使用这种颜料的不同版本来创作他们生动的杰作。这意味着如今许多博物馆藏品都含有这种毒物。在其全盛时期，各种材料，甚至书封和衣服，都可能出于美观原因涂上巴黎绿。当然，与该物质的持续皮肤接触会导致暴露症状。
但在 19 世纪下半叶，该物质的毒性作用更为人所知，含砷颜料停止作为颜料使用，而更多地用于农田的杀虫剂。在绘画和纺织行业等领域，人们找到了其他颜料来替代巴黎绿。到 20 世纪中叶，其在农田的使用也被逐步淘汰。
就我们的书籍而言，这种颜料并非出于美观目的使用，而是构成封面较低层的成分。在 19 世纪，可能出于保护书籍免受昆虫和害虫侵害的目的，巴黎绿被涂抹在旧书上的一个可能解释是这个。
在某些情况下，砷化物（如砷酸盐和亚砷酸盐）可能会被微生物转化为胂（AsH₃），这是一种剧毒气体，带有明显的蒜味。关于绿色维多利亚时代壁纸在卧室里夺走儿童生命的骇人听闻的故事是真实存在的。
现在，图书馆将我们这三本含毒的书放在带有安全标签的独立纸板箱里，存放在通风的柜子里。我们还计划将它们数字化，以尽量减少物理接触。你可能不会想到一本书会含有有毒物质。但它确实可能含有。
Jakob Povl Holck 是南丹麦大学的研究图书馆员，Kaare Lund Rasmussen 是物理、化学和药学系的副教授。本文最初发表于The Conversation。
